采用电化学还原法,温度为900℃,在CaCl2熔盐中以烧结的TiO2与钛铁矿混合物(Ti∶Fe=1∶1原子比)为阴极,石墨棒为阳极,制备出了高钛铁合金。探讨了混合物烧结后的相组成变化及高钛铁合金的合金化历程。实验结果表明,混合物烧结后,TiO2由锐钛矿结构转变为金红石结构,钛铁矿转化为热力学稳定的Fe2TiO5。钛铁矿的晶体结构由烧结前的三方晶系经950℃以上烧结后,转变为斜方晶系的Fe2 TiO5。制备出的高钛铁中铁钛含量分别为:77.19%和9.68%(质量分数)。其合金化历程为:TiO2先生成CaTiO3,然后继续脱氧还原为金属钛;钛铁矿优先还原出金属铁,然后与生成的金属钛发生合金化反应生成钛铁合金。表明熔盐电解TiO2与钛铁矿的混合物是一条制备高钛铁合金的新途径。优化电解条件提高电流效率可进一步提高电解速度,得到质量更高的高钛铁合金。