采用三羟甲基丙烷(TMP)与邻苯二甲酸酐(PA)、顺丁烯二酸酐(MA)和丁二酸酐(SA)经酯化反应合成了新型亲水单体三羟甲基丙烷邻苯二甲酸单酯(TMPPs)、三羟甲基丙烷顺丁烯二酸单酯(TMPMs)和三羟甲基丙烷丁二酸单酯(TMPSs);并与聚氧乙烯醚(YmerTM N120)复合作为亲水扩链剂,通过预聚体法合成了聚氨酯水分散体(PUD)。研究了新型羧酸单体及TMPPs/N120质量比对PUD涂膜耐化学品性、硬度、力学性能、热稳定性的影响。研究发现,采用TMPPs制备PUD的贮存稳定性、涂膜硬度、耐水和耐醇性等优于TMPMs和TMPSs制备的PUD。随TMPPs/N120质量比增大,PUD固体含量降低,PUD胶膜的拉伸强度增大,断裂伸长率降低,涂膜硬度增大,耐醇性变好,适宜的TMPPs与N120质量比为6:5~4:8;与DMPA相比,TMPPs的引入提高了PUD涂膜的硬度和热稳定性,能显著提高PUD胶膜的耐污性(包括耐墨水性、耐咖啡、耐绿茶性、耐红酒性等)。因此,TMPPs是较好的制备PUD的亲水化合物。