本发明公开的复合改性水玻璃粘结剂及其制备方法，其中复合改性水玻璃粘结剂按照质量百分比由以下有效组分组成：改性剂10％～25％，水玻璃75％～90％，以上组分的含量总和为100％；改性剂10％～25％按质量百分比由以下组分组成：水溶性淀粉33．3％～36．6％、糊精23．8％～24．4％、尿素2．43％～4．76％、三聚磷酸钠24．4％~28．6％、硼砂9．52％～12．2％，以上组分的含量总和为100％。本发明还涉及复合改性水玻璃粘结剂的制各方法，步骤1、制备水溶性聚丙烯酸钠树脂水溶液；步骤2、称取原料，制备本发明使用的改性剂；步骤3、称取改性剂和水玻璃，制备本发明的复合改性水玻璃粘结剂。本发明的粘结剂减少了型砂中水玻璃的加入量，浇铸后的型砂易于溃散，不仅提高了水玻璃砂再生和回收率，而且提高了粘结能力。